有很多客戶在使用過程會遇到PH值的測量,有時候會遇到以下情況:PH計電極響應緩慢,PH計示值漂移,重復性差,準確度低等。那么在這里是我們的
PH計電極出問題了嗎?還是什么其他情況?那么下面來給您介紹一下具體是怎么回事呢?
一、為什么會出現問題:
1、通常狀況下純水中離子濃度非常低,而參比電極鹽橋溶液選中高濃度3mol/L的Kcl,相互之間的濃度差較大,與它在普通溶液中的情況差別很大。在純水會加大鹽橋溶液的滲透速度,促使鹽橋的損耗,從而加速了K+和CL-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩(wěn)定,而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于CL-的濃度。CL-濃度發(fā)生了變化,其參比電極自身電位也會隨之變化。于是就使得示值漂移。特別是不能補充內參比液的復合電極更會如此。
2、PH值反映的是H+的濃度,(H+)而不是H+的濃度[H+],其關系為(H+)=f×[H+]。F為H+的活度系數。它是由溶液中所有離子的總濃度決定而不只決定于被測離子的濃度。在理論純水中活度系數f等于1,但只要有其它離子存在,活度系數就要改變,PH值也就會改變。即PH值受溶液中總的離子濃度的影響,總離子濃度變化,PH值就要改變。 由于復合電極液接界很靠近PH敏感玻璃球泡,從液接界滲漏出的鹽橋溶液首先聚集在敏感球泡周圍,改變了其附近的總離子濃度,由上述原因可知,使用測量值只是敏感球泡附近的被改變了PH值,不能反映其真實的PH值。雖然采用攪拌或搖動燒杯的方法可以改變這種情況,但實踐證明,攪拌速度不同,測試的值也會不一樣,同時攪拌或搖動又會加速CO2的溶解,所以也不可取。
3、純水很容易受到污染,如果測量時我們沒有做好防污染工作,很容易受到空氣中CO2的影響,工業(yè)PH計測量的PH值會不停地往下降,現在標準規(guī)定測量必須在一個特殊的裝置中密閉中進行。但通常狀況下難以做到的。
4、為了保證復合電極的pH零電位,鹽橋必須采用高濃度的Kcl,同時為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解,在鹽橋中又必須添加粉末狀的AgCl,使鹽橋溶液被AgCl飽和。由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低,又使原本溶解在其中的AgCl過飽和而沉淀,從而堵塞液接界。
5、 由于玻璃電阻的內阻很高,內阻越高玻璃膜就越厚,其不對稱電位就會加大,電極的惰性也隨之加大,電動勢的產生就越于緩慢。同時,由于純水是一種無緩沖作用的液體,與標準緩沖溶液的性質*不同,在標準緩沖溶液中表現良好的電極一下子移至無緩沖性的純水中,電極電位的建立時間無疑就會變得遲緩。
二、PH計如何解決問題:
因為PH值測試比較困難,主要是由于電極的結構性能和此次引起電極液接界電位的不穩(wěn)定以及純水的無緩沖性能和空氣中CO2等因素的原因。
那么,PH計可以采取以下措施來解決問題。
1、用一支適合作純水的PH計電極應是首先考慮的。目前,合肥卓爾儀器儀表有限公司有專門用于PH值測量的PH計電極。
2、使用分離電板,即單獨的PH玻璃電極和參比電極測量時,使參比電極盡可能遠離玻璃電極,以改善上面第4條中所分析的現象。
3、加大被測純水的取樣量,并可能減小和空氣的接觸面,同時不要攪拌和搖動,以減少CO2的吸收。